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電気分解および液体空気の分留が有意な酸素の生産方法として確立される以前は、過酸化バリウムを用いて純粋な酸素を生産する{{仮リンク|ブリン法|en|Brin process}}がバリウムの大規模な用途であった。これは、酸化バリウムを空気中で500から600度で熱して過酸化バリウムとし、この過酸化バリウムを700℃以上で熱することによって純粋な酸素を得るという方法である<ref>{{citation | last1 = Jensen | first1 = William B. | title = The Origin of the Brin Process for the Manufacture of Oxygen | journal = Journal of Chemical Education | volume = 86 | pages = 1266 | year = 2009 | doi = 10.1021/ed086p1266 | issue = 11 |bibcode = 2009JChEd..86.1266J }}</ref><ref>{{citation | url = http://books.google.de/books?id=34KwmkU4LG0C&pg=PA681 | page = 681 | title = The development of modern chemistry | isbn = 9780486642352 | author1 = Ihde, Aaron John | date = 1984-04-01}}</ref>。 : <ce>2BaO\ + O2\ \rightleftarrows\ 2 BaO2</ce>
1908年には、消化器系の[[X線写真]]で[[造影剤]]として初めて利用された<ref>{{cite journal|pmc = 1081520|title = Some Observations on the History of the Use of Barium Salts in Medicine|year = 1974|volume = 18|issue = 1|author=Schott, G. D.|journal=Med Hist.|pages=9–21}}</ref>。 | |||