ヘキサカルボニルクロム
| ヘキサカルボニルクロム | |
|---|---|
| |
Hexacarbonylchromium(0) | |
別称 クロムカルボニル クロムヘキサカルボニル | |
| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 13007-92-6 
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| PubChem | 518677 |
| ChemSpider | 23855
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| RTECS番号 | GB5075000 |
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| 特性 | |
| 化学式 | C6CrO6 |
| モル質量 | 220.057 g/mol |
| 外観 | 無色結晶 |
| 密度 | 1.77 g/cm3, 固体 |
| 融点 |
150 °C |
| 沸点 |
210 °C（分解） |
| 水への溶解度 | 不溶 |
| 溶解度 | エーテル、クロロホルム、テトラヒドロピラン (THP)、塩化メチレン |
| 構造 | |
| 結晶構造 | 斜方晶 |
| 配位構造 | 八面体形 |
| 双極子モーメント | 0 D |
| 危険性 | |
| 安全データシート(外部リンク) | Oxford MSDS[リンク切れ] |
| EU Index | Not listed |
| 主な危険性 | 有毒 (T) |
| NFPA 704 |
1
2
0
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| 引火点 | 210 °C |
| 半数致死量 LD50 | 150 mg/kg (経口, マウス) 230 mg/kg (経口, ラット) |
| 関連する物質 | |
| その他の陽イオン | ヘキサカルボニルモリブデン ヘキサカルボニルタングステン |
| 関連物質 | ヘキサカルボニルバナジウム デカカルボニル二マンガン |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
ヘキサカルボニルクロム (英: hexacarbonylchromium)、または単にクロムカルボニル (英: chromium carbonyl) とは、化学式が Cr(CO)6 と表される化合物である。室温空気中で安定な固体だが、高い蒸気圧をもち、容易に昇華する。Cr(CO)6 は形式電荷が0で、ホモレプティックな八面体形錯体である。Cr-C、C-O 結合長はそれぞれ1.91、1.94 Åである[1]。
このような反応は THF とジブチルエーテルの混合物︵後者は混合物の沸点を引き上げる働きをする︶を使うか、または未希釈の、アニソールのような電子豊富なアレーンによってうまく進行する。この生成物は“ピアノ椅子”構造をとる。これらの種は一般に黄色の固体で、有機溶媒によく溶ける。空気中で光分解するかヨウ素を作用させることによって、クロムからアレーンを遊離させることができる。一般に、Cr(CO)6 の誘導体は空気に触れることで分解する。
アルキルリチウムやアリールリチウム試薬 RLi は、CO配位子に付加してアニオン性アシル錯体を与える[2]。これらはMe3O+ のようなアルキル化剤と反応してフィッシャー型カルベン錯体 (OC)5Cr=C(OMe)R が得られる。Rがビニル基またはアリール基の場合、結果的にカルベン錯体はアセチレンと反応して、トリカルボニルクロムフラグメントが結合した新しいベンゼン環を形成する。アセチレンの2つの炭素原子とCO配位子の1つの炭素原子は、新しい環の一部となる。同じく、ビニルカルベンからは3つの炭素原子が環の一部となる。
反応[編集]
テトラヒドロフラン (THF) 溶液中の Cr(CO)6 を加熱するか光分解すると、CO 配位子を1つ失って Cr(CO)5(THF) となる。同様に芳香族溶液中の Cr(CO)6 を加熱すると、3つのCO配位子の置換が起こる。
このような反応は THF とジブチルエーテルの混合物︵後者は混合物の沸点を引き上げる働きをする︶を使うか、または未希釈の、アニソールのような電子豊富なアレーンによってうまく進行する。この生成物は“ピアノ椅子”構造をとる。これらの種は一般に黄色の固体で、有機溶媒によく溶ける。空気中で光分解するかヨウ素を作用させることによって、クロムからアレーンを遊離させることができる。一般に、Cr(CO)6 の誘導体は空気に触れることで分解する。
アルキルリチウムやアリールリチウム試薬 RLi は、CO配位子に付加してアニオン性アシル錯体を与える[2]。これらはMe3O+ のようなアルキル化剤と反応してフィッシャー型カルベン錯体 (OC)5Cr=C(OMe)R が得られる。Rがビニル基またはアリール基の場合、結果的にカルベン錯体はアセチレンと反応して、トリカルボニルクロムフラグメントが結合した新しいベンゼン環を形成する。アセチレンの2つの炭素原子とCO配位子の1つの炭素原子は、新しい環の一部となる。同じく、ビニルカルベンからは3つの炭素原子が環の一部となる。
安全性[編集]
他の多くのホモレプティック金属カルボニル︵例‥ニッケルカルボニル、鉄カルボニル︶と共通して、ヘキサカルボニルクロムは有毒で発癌性をもつと考えられている。蒸気圧は金属錯体としては比較的高く、1mmHg (36°C) である[3]。出典[編集]
- ^ Whitaker A.; Jeffery, J. W. “The Crystal Structure of Chromium Hexacarbonyl” Acta Crystallographica 1967, volume 23, pp. 977-984. doi:10.1107/S0365110X67004153.
- ^ Elschenbroich, C. ”Organometallics” (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-29390-6
- ^ Patnaik, Pradyot (2003). “Chromium hexacarbonyl”. Handbook of Inorganic Chemicals. McGraw-Hill Professional. pp. 222–223. ISBN 9780070494398
