コンテンツにスキップ
メインメニュー
メインメニュー
サイドバーに移動
非表示
案内
メインページ
コミュニティ・ポータル
最近の出来事
新しいページ
最近の更新
おまかせ表示
練習用ページ
アップロード (ウィキメディア・コモンズ)
ヘルプ
ヘルプ
井戸端
お知らせ
バグの報告
寄付
ウィキペディアに関するお問い合わせ
検索
検索
表示
アカウント作成
ログイン
個人用ツール
アカウント作成
ログイン
ログアウトした編集者のページ
もっと詳しく
投稿記録
トーク
目次
サイドバーに移動
非表示
ページ先頭
1
詳細
詳細サブセクションを切り替えます
1.1
縮退のある場合
2
問題点
3
関連項目
目次の表示・非表示を切り替え
ほとんど自由な電子
12の言語版
العربية
Deutsch
English
فارسی
Français
עברית
Italiano
한국어
Polski
Русский
Українська
中文
リンクを編集
ページ
ノート
日本語
閲覧
編集
履歴表示
ツール
ツール
サイドバーに移動
非表示
操作
閲覧
編集
履歴表示
全般
リンク元
関連ページの更新状況
ファイルをアップロード
特別ページ
この版への固定リンク
ページ情報
このページを引用
短縮URLを取得する
QRコードをダウンロード
ウィキデータ項目
印刷/書き出し
ブックの新規作成
PDF 形式でダウンロード
印刷用バージョン
他のプロジェクト
コモンズ
表示
サイドバーに移動
非表示
出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』
この記事は
検証可能
な
参考文献や出典
が全く示されていないか、不十分です。
出典を追加
して記事の信頼性向上にご協力ください。
(
このテンプレートの使い方
)
出典検索
?
:
"ほとんど自由な電子"
–
ニュース
·
書籍
·
スカラー
·
CiNii
·
J-STAGE
·
NDL
·
dlib.jp
·
ジャパンサーチ
·
TWL
(
2015年7月
)
電子構造
論
原子価結合法
コールソン=フィッシャー理論
一般化された原子価結合
現代原子価結合
分子軌道法
ハートリー=フォック法
半経験的分子軌道法
メラー=プレセット法
配置間相互作用法
結合クラスター法
多配置自己無撞着場
量子化学複合手法
(
英語版
)
量子モンテカルロ
原子軌道による線形結合法
密度汎関数理論
時間依存密度汎関数法
トーマス=フェルミ模型
オービタルフリー密度汎関数理論
電子バンド構造
ほとんど自由な電子モデル
強結合近似
マフィンティン近似
k·p摂動論
空格子近似
表
話
編
歴
ほ
と
ん
ど
自
由
な
電
子
︵
ほ
と
ん
ど
じ
ゆ
う
な
で
ん
し
、
英
:
n
e
a
r
l
y
-
f
r
e
e
e
l
e
c
t
r
o
n
、
N
F
E
︶
と
は
、
金
属
中
の
電
子
の
バ
ン
ド
構
造
を
考
え
る
と
き
に
用
い
ら
れ
る
近
似
法
の
一
種
で
あ
る
。
自
由
電
子
に
対
し
、
非
常
に
弱
い
周
期
的
な
ポ
テ
ン
シ
ャ
ル
に
よ
る
摂
動
を
考
え
る
。
こ
の
近
似
法
は
典
型
金
属
元
素
に
よ
く
あ
て
は
ま
る
。
こ
れ
と
対
照
的
な
近
似
法
に
強
束
縛
近
似
が
あ
る
。
詳
細
[
編
集
]
周
期
的
な
ポ
テ
ン
シ
ャ
ル
を
U
(
r
)
と
し
て
、
ほ
と
ん
ど
自
由
な
電
子
の
固
有
値
︵
固
有
エ
ネ
ル
ギ
ー
︶
E
(
k
)
は
、
U
を
摂
動
と
考
え
る
と
、
E
(
k
)
=
ℏ
2
k
2
2
m
+
⟨
k
|
U
|
k
⟩
+
∑
q
⟨
k
+
q
|
U
|
k
⟩
⟨
k
|
U
|
k
+
q
⟩
(
ℏ
2
/
2
m
)
(
k
2
−
|
k
+
q
|
2
)
{\displaystyle E({\boldsymbol {k}})={\frac {\hbar ^{2}k^{2}}{2m}}+\langle {\boldsymbol {k}}|U|{\boldsymbol {k}}\rangle +\sum _{\boldsymbol {q}}{\frac {\langle {\boldsymbol {k}}+{\boldsymbol {q}}|U|{\boldsymbol {k}}\rangle \langle {\boldsymbol {k}}|U|{\boldsymbol {k}}+{\boldsymbol {q}}\rangle }{(\hbar ^{2}/2m)(k^{2}-|{\boldsymbol {k}}+{\boldsymbol {q}}|^{2})}}}
と
な
る
。
上
式
右
辺
第
一
項
は
、
自
由
電
子
の
固
有
値
、
第
二
項
は
一
次
の
摂
動
エ
ネ
ル
ギ
ー
、
第
三
項
が
二
次
の
摂
動
エ
ネ
ル
ギ
ー
で
あ
る
。
こ
こ
で
|
k
⟩
,
⟨
k
|
は
、
自
由
電
子
で
の
固
有
関
数
︵
波
動
関
数
︶
で
、
|
k
⟩
=
1
V
1
/
2
e
i
k
⋅
r
,
⟨
k
|
=
1
V
1
/
2
e
−
i
k
⋅
r
{\displaystyle |{\boldsymbol {k}}\rangle ={\frac {1}{{V}^{1/2}}}e^{i{\boldsymbol {k}}\cdot {\boldsymbol {r}}},\quad \langle {\boldsymbol {k}}|={\frac {1}{V^{1/2}}}e^{-i{\boldsymbol {k}}\cdot {\boldsymbol {r}}}}
で
あ
る
︵
V
は
系
の
体
積
︶
。
一
次
摂
動
エ
ネ
ル
ギ
ー
の
項
は
、
⟨
k
|
U
|
k
⟩
=
1
V
∫
e
−
i
k
⋅
r
U
(
r
)
e
i
k
⋅
r
d
r
=
u
(
q
=
0
)
=
u
(
0
)
{\displaystyle \langle {\boldsymbol {k}}|U|{\boldsymbol {k}}\rangle ={\frac {1}{V}}\int e^{-i{\boldsymbol {k}}\cdot {\boldsymbol {r}}}U({\boldsymbol {r}})e^{i{\boldsymbol {k}}\cdot {\boldsymbol {r}}}d{\boldsymbol {r}}=u({\boldsymbol {q}}=0)=u(0)}
で
あ
り
、
二
次
摂
動
エ
ネ
ル
ギ
ー
の
項
の
⟨
k
+
q
|
U
|
k
⟩
は
同
様
に
し
て
、
⟨
k
+
q
|
U
|
k
⟩
⟨
k
|
U
|
k
+
q
⟩
=
|
u
(
K
n
)
|
2
{\displaystyle \langle {\boldsymbol {k}}+{\boldsymbol {q}}|U|{\boldsymbol {k}}\rangle \langle {\boldsymbol {k}}|U|{\boldsymbol {k}}+{\boldsymbol {q}}\rangle =|u({\boldsymbol {K}}_{n})|^{2}}
で
あ
る
︵
ポ
テ
ン
シ
ャ
ル
の
周
期
性
か
ら
、
q
=
K
n
‥
K
n
は
逆
格
子
点
︶
。
以
上
か
ら
、
固
有
値
E
(
k
)
は
次
の
よ
う
に
書
き
直
せ
る
。
E
(
k
)
=
ℏ
2
k
2
2
m
+
u
(
0
)
+
∑
K
n
≠
0
|
u
(
K
n
)
|
2
E
(
0
)
(
k
)
−
E
(
0
)
(
k
+
K
n
)
{\displaystyle E({\boldsymbol {k}})={\frac {\hbar ^{2}k^{2}}{2m}}+u(0)+\sum _{{\boldsymbol {K}}_{n}\neq 0}{\frac {|u({\boldsymbol {K}}_{n})|^{2}}{E^{(0)}({\boldsymbol {k}})-E^{(0)}({\boldsymbol {k}}+{\boldsymbol {K}}_{n})}}}
E
(
0
)
は
自
由
電
子
で
の
固
有
値
。
縮
退
の
あ
る
場
合
[
編
集
]
上
式
の
右
辺
第
三
項
の
分
母
部
分
が
ゼ
ロ
に
な
る
場
合
、
つ
ま
り
E
(
0
)
(
k
)
=
E
(
0
)
(
k
+
K
n
)
と
な
る
場
合
︵
縮
退
︶
は
、
そ
の
ま
ま
で
は
第
三
項
は
非
常
に
大
き
な
寄
与
と
な
り
摂
動
項
と
し
て
の
意
味
が
な
く
な
る
。
縮
退
が
起
こ
る
の
は
、
k
2
-
|
k
+
K
n
|
2
=
0
の
時
︵
ブ
ラ
ッ
グ
の
反
射
条
件
に
相
当
︶
で
、
こ
れ
は
|
k
|
≒
|
k
+
K
n
|
→
K
n
=
0
,
K
n
=
-
K
n
か
ら
、
以
下
の
方
程
式
︵
行
列
式
と
な
る
︶
を
得
る
。
(
E
(
k
)
−
E
1
(
k
)
c
(
0
)
−
u
(
K
n
)
c
(
−
K
n
)
=
0
−
u
(
−
K
n
)
c
(
0
)
+
(
E
(
k
)
−
E
2
(
k
)
c
(
−
K
n
)
=
0
{\displaystyle {\begin{aligned}(E({\boldsymbol {k}})-E_{1}({\boldsymbol {k}})c(0)-u({\boldsymbol {K}}_{n})c(-{\boldsymbol {K}}_{n})=0\\-u(-{\boldsymbol {K}}_{n})c(0)+(E({\boldsymbol {k}})-E_{2}({\boldsymbol {k}})c(-{\boldsymbol {K}}_{n})=0\end{aligned}}}
c
は
固
有
関
数
に
関
し
て
の
係
数
で
、
更
に
、
E
1
=
E
1
(
k
)
=
ℏ
2
k
2
2
m
E
2
=
E
2
(
k
)
=
ℏ
2
2
m
|
k
−
K
n
|
2
{\displaystyle E_{1}=E_{1}({\boldsymbol {k}})={{\hbar ^{2}k^{2}} \over {2m}}\qquad E_{2}=E_{2}({\boldsymbol {k}})={\hbar ^{2} \over {2m}}|{\boldsymbol {k}}-{\boldsymbol {K}}_{n}|^{2}}
で
あ
る
。
こ
れ
を
解
く
と
、
E
(
k
)
=
1
2
(
E
1
+
E
2
)
±
1
2
[
4
|
u
(
K
n
)
|
2
−
(
E
1
−
E
2
)
2
]
1
/
2
{\displaystyle E({\boldsymbol {k}})={\frac {1}{2}}(E_{1}+E_{2})\pm {\frac {1}{2}}\left[4|u({\boldsymbol {K}}_{n})|^{2}-(E_{1}-E_{2})^{2}\right]^{1/2}}
と
な
る
。
更
に
、
E
1
≒
E
2
と
す
る
と
、
解
1
‥
E
(
k
)
=
E
1
+
u
(
K
n
)
{\displaystyle E({\boldsymbol {k}})=E_{1}+u({\boldsymbol {K}}_{n})}
解
2
‥
E
(
k
)
=
E
1
−
u
(
K
n
)
{\displaystyle E({\boldsymbol {k}})=E_{1}-u({\boldsymbol {K}}_{n})}
を
得
る
。
こ
れ
は
、
|
k
|
=
|
k
+
K
n
|
{\displaystyle |{\boldsymbol {k}}|=|{\boldsymbol {k}}+{\boldsymbol {K}}_{n}|}
︵
ブ
リ
ュ
ア
ン
ゾ
ー
ン
を
構
成
す
る
多
面
体
の
表
面
に
相
当
︶
に
お
い
て
の
縮
退
が
解
け
て
、
2
u
(
K
n
)
の
ギ
ャ
ッ
プ
が
開
く
こ
と
を
意
味
し
て
い
る
。
問
題
点
[
編
集
]
N
F
E
近
似
は
、
平
面
波
に
よ
る
展
開
が
非
常
に
収
束
が
悪
い
た
め
、
実
際
の
計
算
に
お
い
て
あ
ま
り
役
に
立
た
な
い
こ
と
も
多
い
。
こ
の
困
難
を
避
け
る
方
法
と
し
て
直
交
化
さ
れ
た
平
面
波
(
O
P
W
)
法
な
ど
が
あ
る
。
関連項目
[
編集
]
物理学
量子力学
物性物理学
表
話
編
歴
原子模型
単一原子
ドルトン模型
(
英語版
)
(ビリヤードボールモデル)
トムソン模型
(プラムプディングモデル)
立方体モデル
(
英語版
)
(立方体原子モデル)
長岡モデル
(土星型モデル)
レーナルト模型
(ディナミーデンモデル)
ラザフォード模型
(惑星モデル)
ボーアの原子模型
(ラザフォード–ボーアモデル)
ボーア-ゾンマーフェルトモデル
(リファインド・ボーアモデル)
シュレディンガーモデル
(電子雲モデル)
固体内原子
ドルーデモデル
自由電子
ほとんど自由な電子
バンド構造
液体内原子
液体ヘリウム
気体内原子
第18族元素
原子水素
(
英語版
)
科学者
フェリックス・ブロッホ
ニールス・ボーア
ジョン・ドルトン
パウル・ドルーデ
アーヴィング・ラングミュア
ギルバート・ルイス
長岡半太郎
フィリップ・レーナルト
アーネスト・ラザフォード
エルヴィン・シュレーディンガー
アルノルト・ゾンマーフェルト
ジョゼフ・ジョン・トムソン
カテゴリ:原子
ポータル
物理学
化学
カテゴリ
:
量子力学
バンド計算
電子
電子状態
隠しカテゴリ:
出典を必要とする記事/2015年7月