アセトフェノン

アセトフェノン acetophenone
IUPAC名 1-フェニルエタノン
別称 メチルフェニルケトン アセチルベンゼン
識別情報
CAS登録番号	98-86-2
KEGG	C07113
特性
化学式	C8H8O
モル質量	120.15 g mol−1
示性式	C6H5COCH3
外観	無色液体
匂い	刺激的なアーモンド、ベンズアルデヒド様香気 オレンジの花やジャスミンのような甘い刺激臭
嗅覚閾値	0.83mg/m3
密度	1.033 (15 ℃)
融点	20.5 °C, 294 K, 69 °F (凝固点は19.2℃以上)
沸点	202 °C, 475 K, 396 °F
水への溶解度	6.13g/L (25℃)
溶媒への溶解度	アルコール、エーテルに可溶。クロロホルム、油脂など多くの有機溶剤と任意の割合で混和する。
酸解離定数 pKa	16 (水中)
屈折率 (nD)	1.5339 (20 ℃)
危険性
安全データシート(外部リンク)
引火点	76℃
発火点	571℃
爆発限界	1.1%
半数致死量 LD50	740g/kg（ラット、経口）
関連する物質
関連する誘導体	クロロアセトフェノン アミノアセトフェノン
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

アセトフェノン︵英: acetophenone︶は、芳香族ケトンに分類される有機化合物の一種である。この名称は慣用名であり、IUPAC命名法では、その構造を 1-フェニルエタノン︵英: 1-phenylethanone︶と表す。無色の液体であるが融点が室温に近く、低温では白色板状結晶、または結晶塊となる。ベンズアルデヒドに似た芳香を呈し、希釈するとホーソンやオレンジの花のような香りとなる。

合成

ベンゼンと、塩化アセチルあるいは無水酢酸とを、塩化アルミニウムなどのルイス酸を用いたフリーデル・クラフツ反応の条件下で縮合させると、アセトフェノンが得られる。意図しない発生源としては、エチレン酢酸ビニル発泡体製造時において、架橋剤の過酸化ジクミルを使用した際に2-フェニル-2-プロパノールとともに副生成物として生じることがある。

反応

アセトフェノンは、還元、水素化、酸化、求核的付加、アルドール反応 など、ケトンに特徴的な多くの反応の基質となる。アルドール反応︵クライゼン・シュミット縮合︶の一例としてカルコンの合成を挙げる。

カルコンの合成

光化学的性質

光励起状態の中で、³nπ^*励起状態︵n→π^*励起されたジラジカル体で、三重項のもの︶が、¹nπ^*励起状態︵同様に一重項のもの︶や³ππ^*励起状態よりも安定であるため、アセトフェノンが、n→π^*励起を受けた場合は、速やかに³nπ^*励起状態に変化し、一定の寿命で存在する。その性質から、増感剤 (photosensitizer) として利用される。

用途

石鹸や洗剤などの安価な工業用調合香料、セルロースやエステル、樹脂などの溶媒、医薬品などの合成原料として使用される。明治時代の精神科の医療現場では﹁ヒプノン﹂の名称で催眠剤として使用された記録が残る。

アセトフェノンの誘導体には催涙剤のクロロアセトフェノンや、抗真菌活性を持つ2',6'-ジヒドロキシ-4'-メトキシアセトフェノンなどがある。

出典

(一)^ ^abcdef(合成香料編集委員会 2016, pp. 343–344)

(二)^ ^abc“アセトフェノン及び 2-フェニル-2-プロパノール” (PDF).  AFIRM Group (2021年3月). 2023年12月25日閲覧。

(三)^ ^abcdefg“アセトフェノン”.  厚生労働省 職場のあんぜんサイト (2005年12月28日). 2023年12月25日閲覧。

(四)^ “化学物質の環境リスク評価　第7巻” (PDF).  環境省. 2023年12月25日閲覧。

(五)^ Kohler, E. P.; Chadwell, H. M. Org. Synth., Coll. Vol. 1, p. 78 (1941); Vol. 2, p.1 (1922). オンライン版

(六)^ Smith, C. D. Org. Synth., Coll. Vol. 6, p.962 (1988); Vol. 51, p.133 (1971). オンライン版

(七)^ “アセトフェノン”.  富士フイルム和光純薬. 2023年12月25日閲覧。

(八)^ 五位野政彦﹁明治時代の精神科医療における医薬品―医学資料からの調査―﹂︵PDF︶﹃薬史学雑誌﹄第56巻第1号、日本薬史学会、2021年、25-38頁、2023年12月25日閲覧。 

(九)^ 青山政和、森満範、奥村真由己、土居修一、姉帯正樹﹁2',6'-ジヒドロキシ-4'-メトキシアセトフェノンとその関連化合物の抗真菌活性﹂︵PDF︶﹃林産試験場報﹄第11巻第3号、北海道立総合研究機構森林研究本部林産試験場、1997年5月、15-18頁、2023年12月25日閲覧。 

参考文献

●合成香料編集委員会﹃合成香料 化学と商品知識︵増補新版︶﹄化学工業日報社、2016年。ISBN 978-4-87326-677-0。