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外見
不明
一般特性
名称 , 記号 , 番号
ローレンシウム, Lr, 103
分類
アクチノイド
族 , 周期 , ブロック
n/a , 7 , d またはf
原子量
[262]
電子配置
[Rn ] 5f14 7s2 7p1
電子殻
2, 8, 18, 32, 32, 8, 3(画像 )
物理特性
相
固体 (推定)
原子特性
酸化数
3
イオン化エネルギー
第1: 443.8 kJ/mol
第2: 1428.0 kJ/mol
第3: 2219.1 kJ/mol
共有結合半径
161 pm
その他
CAS登録番号
22537-19-5
主な同位体
詳細はローレンシウムの同位体 を参照
ロ ー レ ン シ ウ ム ( L a w r e n c i u m ) は 、 元 素 記 号 Lr 、 原 子 番 号 1 0 3 番 の 元 素 で あ る 。 多 く の 人 工 放 射 性 元 素 の 発 見 に 寄 与 し た シ ン ク ロ ト ロ ン の 発 明 者 で あ る ア ー ネ ス ト ・ ロ ー レ ン ス の 名 前 に 因 ん で 名 付 け ら れ た 。 7 番 目 の 超 ウ ラ ン 元 素 で 、 ア ク チ ノ イ ド 系 列 の 最 後 の 元 素 で あ る 。 原 子 番 号 1 0 0 以 上 の 全 て の 元 素 と 同 様 に 、 ロ ー レ ン シ ウ ム は 、 よ り 元 素 の 軽 い 荷 電 粒 子 を 加 速 器 中 で 標 的 に 照 射 す る こ と で の み 合 成 さ れ る 。 14 の 同 位 体 が 知 ら れ て お り 、 最 も 安 定 な 2 6 6 Lr の 半 減 期 は 11 時 間 で あ る が 、 よ り 短 命 ︵ 半 減 期 2 . 7 分 ︶ だ が 大 量 合 成 が 可 能 な 2 6 0 Lr が 最 も 一 般 的 に 用 い ら れ て い る 。
化 学 実 験 に よ り 、 ロ ー レ ン シ ウ ム は 、 ル テ チ ウ ム の 重 い ホ モ ロ グ と し て の 挙 動 を 示 し 、 3 価 の 元 素 で あ る こ と が 確 認 さ れ た 。 第 7 周 期 の 遷 移 金 属 に も 分 類 さ れ る が 、 そ の 電 子 配 置 は 、 周 期 表 上 の 位 置 か ら す る と 異 常 で 、 ル テ チ ウ ム の s 2 d 配 置 と は 異 な る s 2 p 配 置 と な る 。 こ れ は 、 周 期 表 の 位 置 か ら 予 測 さ れ る よ り も 揮 発 性 が 高 く 、 そ の 値 は 鉛 に 匹 敵 す る こ と を 意 味 す る 。
1 9 5 0 年 代 か ら 1 9 7 0 年 代 に 、 ソ ビ エ ト 連 邦 及 び ア メ リ カ 合 衆 国 の 研 究 所 か ら 、 ロ ー レ ン シ ウ ム 合 成 の 多 く の 主 張 が あ っ た 。 元 素 の 発 見 の 優 先 権 、 命 名 権 が ソ ビ エ ト 連 邦 と ア メ リ カ 合 衆 国 の 研 究 者 の 間 で 論 争 と な り 、 当 初 、 国 際 純 正 ・ 応 用 化 学 連 合 ( I U P A C ) は 、 ア メ リ カ の チ ー ム を 発 見 者 と し て ロ ー レ ン シ ウ ム を 正 式 名 称 と し た が 、 こ の 決 定 は 1 9 9 7 年 に 撤 回 さ れ 、 両 チ ー ム が 発 見 の 栄 誉 を 分 け 合 う が 、 元 素 の 名 前 は 変 え な い こ と が 決 定 さ れ た 。
1 9 6 1 年 4 月 、 周 期 表 の 1 0 3 番 元 素 の 位 置 に " L w " と 書 き 込 み 、 周 期 表 を 更 新 す る ギ オ ル ソ 。 共 同 発 見 者 の 、 左 か ら ラ テ ィ マ ー 、 シ ッ ケ ラ ン ド 、 ラ ー シ ュ が 見 守 っ て い る 。
1 9 5 8 年 、 ロ ー レ ン ス ・ バ ー ク レ ー 国 立 研 究 所 の 研 究 者 が 、 現 在 は ノ ー ベ リ ウ ム と 呼 ば れ て い る 1 0 2 番 元 素 の 発 見 を 主 張 し た 。 同 時 に 、 彼 ら は 同 じ キ ュ リ ウ ム 標 的 に 窒 素 14 イ オ ン を 照 射 し て 1 0 3 番 元 素 の 合 成 も 試 み た 。 崩 壊 エ ネ ル ギ ー 9 ± 1 M e V 、 半 減 期 約 0 . 2 5 秒 の 18 の 飛 跡 が 記 録 さ れ 、 バ ー ク レ ー の チ ー ム は 、 こ の 飛 跡 の 原 因 が 1 0 3 番 元 素 の 生 成 の 可 能 性 も あ る が 、 他 の 可 能 性 も 除 外 で き な い と 述 べ た 。 こ の デ ー タ は 、 後 に 発 見 さ れ た 2 5 7 Lr の デ ー タ ( ア ル フ ァ 崩 壊 エ ネ ル ギ ー 8 . 8 7 M e V 、 半 減 期 0 . 6 秒 ) と 合 理 的 な レ ベ ル で 一 致 し て い る が 、 こ の 実 験 で 得 ら れ た 証 拠 は 、 1 0 3 番 元 素 の 合 成 を 決 定 的 に 証 明 す る の に 必 要 な 強 度 に は ほ ど 遠 い も の で あ っ た 。 標 的 が 破 壊 さ れ て し ま っ た た め 、 こ の 実 験 の フ ォ ロ ー ア ッ プ は 行 わ れ な か っ た [ 1 ] [ 2 ] 。 1 9 6 0 年 に 、 同 研 究 所 は 、 2 5 2 Cf 標 的 に 10 B と 11 B を 照 射 し て 元 素 を 合 成 す る 実 験 を 試 み た が 、 こ の 実 験 の 結 果 も 決 定 的 な も の と は な ら な か っ た [ 1 ] 。
1 0 3 番 元 素 の 合 成 に 関 す る 最 初 の 重 要 な 成 果 は 、 バ ー ク レ ー に お い て 、 ア ル バ ー ト ・ ギ オ ル ソ 、 ト ー ル ビ ョ ル ン ・ シ ッ ケ ラ ン ド 、 ア ル モ ン ・ ラ ー シ ュ 、 ロ バ ー ト ・ ラ テ ィ マ ー ら に よ り 、 1 9 6 1 年 2 月 14 日 に 行 わ れ た [ 3 ] 。 ロ ー レ ン シ ウ ム の 最 初 の 原 子 は 、 重 イ オ ン 線 形 加 速 器 ( H I L A C ) を 用 い て 、 カ リ ホ ル ニ ウ ム の 3 つ の 同 位 体 を 含 む 3 m g の 標 的 に ホ ウ 素 10 及 び ホ ウ 素 11 の 原 子 核 を 照 射 し て 合 成 さ れ た と 報 じ ら れ て い る [ 4 ] 。 バ ー ク レ ー の チ ー ム は 、 こ の よ う な 方 法 で 同 位 体 2 5 7 1 0 3 を 検 出 し 、 半 減 期 8 ± 2 秒 で 8 . 6 M e V の ア ル フ ァ 粒 子 を 放 出 し て 崩 壊 し た と 報 告 し て い る が [ 2 ] 、 検 出 さ れ た よ う な 性 質 は 2 5 7 Lr で は な く 2 5 8 Lr が 持 つ こ と が 示 さ れ [ 2 ] 、 こ の 同 定 は 後 に 2 5 8 1 0 3 に 訂 正 さ れ た [ 4 ] 。
こ れ は 当 時 、 1 0 3 番 元 素 合 成 の 説 得 力 の あ る 証 拠 で あ る と 考 え ら れ た 。 質 量 の 同 定 に つ い て は あ ま り 確 実 で は な く 、 後 に 誤 り で あ っ た こ と が 証 明 さ れ た が 、 1 0 3 番 元 素 が 合 成 さ れ た こ と を 支 持 す る 議 論 に は 影 響 し な か っ た 。 ド ゥ ブ ナ の 研 究 者 は 、 い く つ か の 批 判 を 提 起 し た が 、 1 つ を 除 き 全 て が 適 切 に 回 答 さ れ た 。 唯 一 の 例 外 は 、 標 的 中 で 最 も 豊 富 な 同 位 体 で あ っ た 2 5 2 Cf が 10 と 反 応 す る と 、 2 5 8 Lr が 生 成 す る の は 、 4 つ の 中 性 子 を 放 出 す る 時 の み で あ り 、 3 つ の 中 性 子 の 放 出 は 、 4 つ や 5 つ の 放 出 よ り も ず っ と 起 こ り に く い と 考 え ら れ る こ と で あ っ た 。 こ れ は 、 生 成 曲 線 の 幅 が 狭 く な る こ と を 意 味 す る が 、 バ ー ク レ ー の チ ー ム か ら 報 告 さ れ た も の は 、 幅 が 広 か っ た 。 こ れ に 対 す る 可 能 な 説 明 は 、 1 0 3 番 元 素 に 起 因 す る イ ベ ン ト の 数 が 少 な か っ た と い う こ と で あ る [ 2 ] 。 証 拠 は 完 全 に 確 信 で き る も の で は な か っ た が 、 こ れ は 、 1 0 3 番 元 素 の 間 違 い な い 発 見 に 至 る 重 要 な 中 間 段 階 で あ っ た [ 2 ] 。 バ ー ク レ ー の チ ー ム は 、 サ イ ク ロ ト ロ ン の 発 明 者 で あ る ア ー ネ ス ト ・ ロ ー レ ン ス の 名 前 に 因 み 、 ロ ー レ ン シ ウ ム ︵ 元 素 記 号 " L w " ) と い う 元 素 名 を 提 案 し た 。 I U P A C の 無 機 化 学 命 名 法 委 員 会 は 、 こ の 名 前 を 承 認 し た が 、 記 号 は " L r " に 変 更 し た [ 5 ] T h i s a c c e p t a n c e o f t h e d i s c o v e r y w a s l a t e r c h a r a c t e r i z e d a s b e i n g h a s t y b y t h e D u b n a t e a m . [ 2 ] 。
2 5 2
98 Cf + 11
5 B → 2 6 3
1 0 3 Lr * → 2 5 8
1 0 3 Lr + 5 n
1 0 3 番 元 素 の 合 成 に 関 す る ド ゥ ブ ナ の 最 初 の 成 果 は 、 1 9 6 5 年 で 、 彼 ら は 、 2 4 3 Am 標 的 に 18 O を 照 射 し て 、 2 5 6 1 0 3 を 合 成 し 、 孫 娘 核 2 5 2 か ら 間 接 的 に 同 定 し た と 報 告 し た 。 恐 ら く バ ッ ク グ ラ ウ ン ド の イ ベ ン ト の た め に 、 彼 ら が 報 告 し た 半 減 期 は 長 す ぎ た が 、 1 9 6 7 年 に 同 じ 反 応 か ら 、 8 . 3 5 - 8 . 5 0 M e V と 8 . 5 0 - 8 . 6 0 M e V の 2 つ の 崩 壊 エ ネ ル ギ ー を 同 定 し 、 こ れ ら を 2 5 6 1 0 3 と 2 5 7 1 0 3 に 割 り 当 て た [ 2 ] 。 こ の 実 験 は 追 試 さ れ た が 、 半 減 期 8 秒 で ア ル フ ァ 崩 壊 す る 粒 子 を 2 5 7 1 0 3 に 割 り 当 て る こ と は 確 認 で き な か っ た [ 6 ] [ 7 ] 。 ロ シ ア 側 は 、 1 9 6 7 年 に ﹁ ラ ザ ホ ー ジ ウ ム ﹂ と い う 名 前 を 提 案 し [ 1 ] [ 8 ] 、 こ の 名 前 は 後 に バ ー ク レ ー か ら も 1 0 4 番 元 素 の 名 前 と し て 提 案 さ れ た [ 8 ] 。
2 4 3
95 Am + 18
8 O → 2 6 1
1 0 3 Lr * → 2 5 6
1 0 3 Lr + 5 n
1 9 6 9 年 に は ド ゥ ブ ナ 、 1 9 7 0 年 に は バ ー ク レ ー で さ ら な る 実 験 が 行 わ れ 、 新 し い 元 素 が ア ク チ ノ イ ド の 性 質 を 持 つ こ と が 示 さ れ た [ 2 ] [ 9 ] 。 そ こ で 、 1 9 7 0 年 ま で に 、 1 0 3 番 元 素 は 最 後 の ア ク チ ノ イ ド で あ る こ と が 知 ら れ る よ う に な っ た 。 1 9 7 0 年 、 ド ゥ ブ ナ の グ ル ー プ は 、 半 減 期 20 秒 、 ア ル フ ァ 崩 壊 エ ネ ル ギ ー 8 . 3 8 e V の 2 5 5 1 0 3 の 合 成 を 報 告 し た [ 2 ] 。 し か し 、 カ リ フ ォ ル ニ ア 大 学 バ ー ク レ ー 校 の チ ー ム が 、 原 子 番 号 2 5 5 か ら 2 6 0 の ロ ー レ ン シ ウ ム 同 位 体 の 一 連 の 各 崩 壊 特 性 を 測 定 す る 実 験 に 成 功 し [ 1 0 ] [ 1 1 ] 、 バ ー ク レ ー の チ ー ム が 当 初 2 5 8 1 0 3 を 2 5 7 1 0 3 と 誤 同 定 し て い た こ と を 除 く [ 2 ] 、 こ れ 以 前 の ド ゥ ブ ナ と バ ー ク レ ー の 全 て の 実 験 結 果 が 正 し か っ た と 確 か め ら れ た の は 、 1 9 7 1 年 に な っ て か ら だ っ た 。 そ の 後 、 1 9 7 6 年 と 1 9 7 7 年 に 2 5 8 1 0 3 か ら 放 出 さ れ る X 線 の エ ネ ル ギ ー が 測 定 さ れ 、 最 終 的 に 全 て の 疑 義 が 払 拭 さ れ た [ 2 ] 。
こ の 元 素 は 、 ア ー ネ ス ト ・ ロ ー レ ン ス の 名 前 に 因 ん で 命 名 さ れ た 。
1 9 7 1 年 、 I U P A C は 、 元 素 の 存 在 に 関 す る 理 想 的 な デ ー タ が な か っ た に も か か わ ら ず 、 ロ ー レ ン ス ・ バ ー ク レ ー 研 究 所 を ロ ー レ ン シ ウ ム の 発 見 者 と し て 認 定 し た 。 し か し 1 9 9 2 年 、 I U P A C の ト ラ ン ス フ ェ ル ミ ウ ム 作 業 部 会 ( T W G ) は 、 1 9 6 1 年 の バ ー ク レ ー に お け る 実 験 は 、 ロ ー レ ン シ ウ ム 発 見 へ の 重 要 な 一 歩 と な っ た が 、 完 全 な 確 定 に は 至 ら ず 、 一 方 、 1 9 6 5 年 、 1 9 6 8 年 、 1 9 7 0 年 の ド ゥ ブ ナ に お け る 実 験 は 、 必 要 な 信 頼 レ ベ ル に か な り の と こ ろ ま で 接 近 し た が 、 1 9 7 1 年 の バ ー ク レ ー に お け る 実 験 に お い て 、 こ れ 以 前 の 観 測 を 明 確 に 確 定 し 、 最 終 的 に 1 0 3 番 元 素 の 発 見 を 完 全 に 信 頼 で き る も の に し た と 結 論 付 け 、 ド ゥ ブ ナ と バ ー ク レ ー の 各 チ ー ム を 公 式 に 共 同 発 見 者 と 認 め た [ 1 ] [ 5 ] 。 ﹁ ロ ー レ ン シ ウ ム ﹂ と い う 名 前 に つ い て は 、 こ の 時 点 で も 長 い 間 使 わ れ て い た た め そ の ま ま に す る こ と と な り [ 1 ] 、 1 9 9 7 年 8 月 に ジ ュ ネ ー ヴ で 行 わ れ た I U P A C の 会 議 に お い て 、 ロ ー レ ン シ ウ ム と い う 名 前 と Lr と い う 記 号 が 正 式 に 承 認 さ れ た [ 5 ] 。
物 理 的 特 徴 [ 編 集 ]
ロ ー レ ン シ ウ ム は 、 最 後 の ア ク チ ノ イ ド で あ る 。 一 般 的 に 、 ス カ ン ジ ウ ム 、 イ ッ ト リ ウ ム 、 ル テ チ ウ ム と と も に 第 3 族 元 素 と 考 え ら れ 、 f 殻 が 埋 ま っ て い る こ と で 、 第 7 周 期 の 遷 移 金 属 と 似 た 性 質 を 示 す と 予 測 さ れ る が 、 こ の 点 に つ い て は い く つ か の 議 論 が あ る 。 周 期 表 上 で は 、 左 に ア ク チ ノ イ ド の ノ ー ベ リ ウ ム 、 右 に 6 d 遷 移 金 属 の ラ ザ ホ ー ジ ウ ム が あ る 。 ま た 、 上 に は 多 く の 物 理 的 、 化 学 的 性 質 を 共 有 す る ラ ン タ ノ イ ド の ル テ チ ウ ム が あ る 。 ル テ チ ウ ム と 同 様 に 、 標 準 状 態 で は 固 体 で 、 六 方 最 密 充 填 構 造 ( c / a = 1 . 5 8 ) を 取 る と 予 測 さ れ る が 、 実 験 的 に は 未 だ 確 か め ら れ て い な い [ 1 2 ] 。 昇 華 エ ン タ ル ピ ー は 、 ル テ チ ウ ム の 値 と 近 い 3 5 2 k J / m o l と 推 定 さ れ 、 金 属 ロ ー レ ン シ ウ ム は 、 3 つ の 電 子 が 非 局 在 化 し た 3 価 で あ る と 強 く 示 唆 し て い る 。 こ の 予 測 は 、 近 隣 の 元 素 か ら ル テ チ ウ ム ま で 、 蒸 発 熱 、 体 積 弾 性 率 、 フ ァ ン デ ル ワ ー ル ス 半 径 の 値 を 外 挿 す る こ と で も 支 持 さ れ る [ 1 3 ] 。 こ の こ と に よ り 、 2 価 で あ る こ と が 知 ら れ て い る 後 期 ア ク チ ノ イ ド の フ ェ ル ミ ウ ム や メ ン デ レ ビ ウ ム 、 ま た 2 価 で あ る と 予 測 さ れ て い る ノ ー ベ リ ウ ム と は 異 な っ て い る [ 1 4 ] 。 推 定 蒸 発 熱 は 、 ロ ー レ ン シ ウ ム が 後 期 ア ク チ ノ イ ド の 傾 向 か ら 逸 脱 し 、 そ の 代 わ り 第 3 族 元 素 と し て の ロ ー レ ン シ ウ ム の 解 釈 と 一 致 し [ 1 5 ] 、 後 に 続 く 6 d 元 素 で あ る ラ ザ ホ ー ジ ウ ム や ド ブ ニ ウ ム の 傾 向 と 一 致 す る こ と を 示 す [ 1 6 ] [ 1 5 ] 。 最 後 の ア ク チ ノ イ ド を ノ ー ベ リ ウ ム と し 、 ロ ー レ ン シ ウ ム は 第 7 周 期 の 最 初 の 遷 移 金 属 で あ る と 考 え る 研 究 者 も い る [ 1 7 ] [ 1 8 ] 。
具 体 的 に は 、 ロ ー レ ン シ ウ ム は 、 3 価 の 銀 色 の 金 属 で 、 空 気 や 蒸 気 、 酸 に よ り 容 易 に 酸 化 し [ 1 9 ] 、 ル テ チ ウ ム と 似 た 原 子 体 積 を 持 ち 、 3 価 金 属 の 半 径 は 1 7 1 p m と 予 測 さ れ る [ 1 3 ] 。 ま た 、 密 度 が 約 1 4 . 4 g / c m 3 の 重 金 属 と 予 測 さ れ る [ 2 0 ] 。 さ ら に 、 融 点 は 約 1 9 0 0 K で 、 ル テ チ ウ ム の 値 ( 1 9 2 5 K ) と 近 い と 予 測 さ れ る [ 2 1 ] 。
化 学 的 特 徴 [ 編 集 ]
3 価 の ラ ン タ ノ イ ド 及 び ア ク チ ノ イ ド の α - ヒ ド ロ キ シ イ ソ 酪 酸 ア ン モ ニ ウ ム を 用 い た 溶 出 の 様 子 。 ロ ー レ ン シ ウ ム の 位 置 で 曲 線 が 壊 れ る こ と が 予 測 さ れ る 。
1 9 4 9 年 、 ア ク チ ノ イ ド の 概 念 を 構 築 し た グ レ ン ・ シ ー ボ ー グ は 、 1 0 3 番 元 素 は 最 後 の ア ク チ ノ イ ド と な り 、 水 溶 液 中 の Lr 3 + イ オ ン は Lu 3 + イ オ ン と 同 程 度 の 安 定 性 と な る と 予 測 し た 。 1 0 3 番 元 素 が 実 際 に 合 成 さ れ 、 こ の 予 測 が 実 験 的 に 確 認 さ れ た の は 、 数 十 年 後 の こ と で あ っ た [ 2 2 ] 。
1 9 6 9 年 、 ロ ー レ ン シ ウ ム が 塩 素 と 反 応 し 、 三 塩 化 物 L r C l 3 で あ る 可 能 性 が 高 い 物 質 を 形 成 す る こ と が 示 さ れ た 。 揮 発 性 は 、 キ ュ リ ウ ム 、 フ ェ ル ミ ウ ム 、 ノ ー ベ リ ウ ム の 塩 化 物 と 同 程 度 で 、 ラ ザ ホ ー ジ ウ ム の 塩 化 物 よ り ず っ と 低 か っ た 。 1 9 7 0 年 、 1 5 0 0 原 子 の ロ ー レ ン シ ウ ム を 用 い て 化 学 実 験 が 行 わ れ 、 2 価 ︵ ノ ー ベ リ ウ ム 、 バ リ ウ ム 、 ラ ジ ウ ム ︶ 、 3 価 ︵ フ ェ ル ミ ウ ム 、 カ リ ホ ル ニ ウ ム 、 キ ュ リ ウ ム 、 ア メ リ シ ウ ム 、 ア ク チ ニ ウ ム ︶ 、 4 価 ︵ ト リ ウ ム 、 プ ル ト ニ ウ ム ︶ の 元 素 と の 比 較 が 行 わ れ た 。 ロ ー レ ン シ ウ ム は 3 価 の イ オ ン と 共 抽 出 さ れ た が 、 2 5 6 Lr の 半 減 期 が 短 い た め 、 Md 3 + よ り 先 に 溶 出 し た こ と は 確 認 で き な か っ た [ 2 2 ] 。 溶 液 中 で は 、 3 価 の Lr 3 + イ オ ン に な る た め 、 そ の 化 合 物 は 他 の 3 価 の ア ク チ ノ イ ド と 似 る 。 例 え ば 、 フ ッ 化 ロ ー レ ン シ ウ ム ( I I I ) や 水 酸 化 ロ ー レ ン シ ウ ム ( I I I ) は 水 に 溶 け な い [ 2 2 ] 。 ア ク チ ノ イ ド 収 縮 の た め 、 Lr 3 + の イ オ ン 半 径 は 、 Md 3 + よ り も 小 さ く な る は ず で あ り 、 α - ヒ ド ロ キ シ イ ソ 酪 酸 ア ン モ ニ ウ ム を 溶 離 剤 と し て 用 い る と 、 Md 3 + よ り 先 に 溶 出 す る は ず で あ る [ 2 2 ] 。 長 寿 命 の 2 6 0 Lr を 用 い た 1 9 8 7 年 の 実 験 で 、 ロ ー レ ン シ ウ ム が 3 価 で あ る こ と や エ ル ビ ウ ム と ほ ぼ 同 じ 溶 出 傾 向 を 持 つ こ と が 確 認 さ れ た 。 ま た 、 イ オ ン 半 径 は 、 周 期 表 上 の 傾 向 か ら の 単 純 な 外 挿 か ら 予 測 さ れ る よ り も 大 き く 、 8 8 . 6 ± 0 . 3 p m で あ る こ と が 分 か っ た [ 2 2 ] 。 1 9 8 7 年 の 長 寿 命 同 位 体 2 6 0 Lr を 用 い た 実 験 で は 、 ロ ー レ ン シ ウ ム が 3 価 で あ る こ と と エ ル ビ ウ ム と ほ ぼ 同 じ 場 所 で 溶 出 す る こ と が 確 認 さ れ 、 ロ ー レ ン シ ウ ム の イ オ ン 半 径 は 8 8 . 6 ± 0 . 3 p m で あ り 、 周 期 的 な 傾 向 か ら の 単 純 な 外 挿 か ら 予 想 さ れ る よ り も 大 き い こ と が わ か っ た [ 2 2 ] 。 翌 1 9 8 8 年 の 実 験 で は 、 イ オ ン 半 径 は よ り 正 確 に 8 8 . 1 ± 0 . 1 p m と さ れ 、 水 和 エ ン タ ル ピ ー は - 3 6 8 5 ± 1 3 k J / m o l と 計 算 さ れ た [ 2 2 ] 。 ま た 、 ア ク チ ノ イ ド 系 列 末 端 で の ア ク チ ノ イ ド 収 縮 は 、 最 後 の ア ク チ ノ イ ド で あ る ロ ー レ ン シ ウ ム を 除 き 、 恐 ら く 相 対 論 効 果 の た め 、 対 応 す る ラ ン タ ノ イ ド 収 縮 よ り も 大 き い こ と が 明 ら か と な っ た [ 2 2 ] 。
7 s 電 子 は 相 対 論 的 に 安 定 化 し て い る と 考 え ら れ 、 そ の た め 、 還 元 環 境 下 で は 、 7 p 1 / 2 電 子 の み が イ オ ン 化 し 、 1 価 の Lr + イ オ ン が 生 成 す る と 予 測 さ れ て い る 。 し か し 、 ル テ チ ウ ム と 同 様 、 水 溶 液 中 で Lr 3 + を Lr 2 + や Lr + に 還 元 す る 全 て の 実 験 は 失 敗 し た 。 こ れ を 基 に し て 、 E ° ( Lr 3 + → L r + ) 対 の 標 準 電 極 電 位 は 、 - 1 . 5 6 V 以 下 と 計 算 さ れ 、 水 溶 液 中 で は Lr + が 存 在 し な い で あ ろ う こ と が 示 さ れ て い る 。 E ° ( Lr 3 + → L r 2 + ) 対 、 E ° ( Lr 3 + → L r ) 対 、 E ° ( Lr 4 + → L r 3 + ) 対 の 上 限 値 は 、 各 々 、 - 0 . 4 4 V 、 - 2 . 0 6 V 、 + 7 . 9 V と 予 測 さ れ て い る [ 2 2 ] 。 6 d 遷 移 系 列 の [ [ [ 酸 化 状 態 ] ] の 安 定 性 は 、 Rf IV > Db V > Sg VI と 減 少 す る が 、 ロ ー レ ン シ ウ ム で も こ の 傾 向 は 続 き 、 Lr I I I は Rf IV よ り も 安 定 で あ る [ 2 3 ] 。
折 れ 線 形 分 子 構 造 と 予 測 さ れ る 二 水 素 化 ロ ー レ ン シ ウ ム 分 子 ( L r H 2 ) で は 、 二 水 素 化 ラ ン タ ン と は 異 な り 、 ロ ー レ ン シ ウ ム の 6 d 軌 道 は 結 合 に お い て 役 割 を 果 た さ な い と 予 測 さ れ る 。 二 水 素 化 ラ ン タ ン の L a - H 結 合 長 は 2 . 1 5 8 A で あ る が 、 二 水 素 化 ロ ー レ ン シ ウ ム の L r - H 長 は 、 相 対 論 的 収 縮 と 結 合 に 関 わ る 7 s 及 び 7 p 軌 道 の 安 定 化 の た め に よ り 短 く 、 2 . 0 4 2 A で あ る 。 一 般 的 に 、 L r H 2 及 び L r H 分 子 は 、 対 応 す る ラ ン タ ノ イ ド 分 子 よ り も 、 対 応 す る タ リ ウ ム 分 子 ︵ タ リ ウ ム は 、 気 相 で は 、 ロ ー レ ン シ ウ ム の 7 s 27 p 1 と 似 た 6 s 26 p 1 の 価 電 子 配 置 を 取 る ︶ に 似 る と 予 測 さ れ る [ 2 4 ] 。 Lr + と Lr 2 + の 電 子 配 置 は 、 各 々 7 s 2 、 7 s 1 と 予 測 さ れ る 。 し か し 、 ロ ー レ ン シ ウ ム の 3 つ 全 て の 価 電 子 が イ オ ン 化 し 、 少 な く と も 形 式 上 Lr 3 + を 与 え る 分 子 種 で は 、 ロ ー レ ン シ ウ ム は 典 型 的 な ア ク チ ノ イ ド 、 ま た 特 に ロ ー レ ン シ ウ ム の 最 初 の 3 つ の イ オ ン 化 エ ネ ル ギ ー が ル テ チ ウ ム の も の と 似 て い る と 予 測 さ れ る た め 、 ル テ チ ウ ム の 同 族 体 と し て 振 る 舞 う 。 そ の た め 、 タ リ ウ ム と は 異 な る が ル テ チ ウ ム と 同 様 に 、 ロ ー レ ン シ ウ ム は 、 L r H よ り も L r H 3 を 形 成 し や す い 。 ま た 、 L r C O は 既 知 の L u C O と 似 て い る と 予 測 さ れ 、 ど ち ら の 金 属 も σ 2 π 1 の 価 電 子 配 置 を 取 る 。 p π - d π 結 合 は L u C l 3 、 よ り 一 般 的 に は 全 て の L n C l 3 と 同 様 に 、 L r C l 3 で も 見 ら れ る と 予 測 さ れ る 。 複 合 ア ニ オ ン [ L r ( C 5 H 4 S i M e 3 ) 3 ] - は 、 ロ ー レ ン シ ウ ム の 電 子 配 置 が 6 d 1 と な る と 予 測 さ れ 、 こ の 6 d 軌 道 は 、 H O M O と な る 。 こ れ は 、 対 応 す る ル テ チ ウ ム 化 合 物 の 電 子 構 造 の ア ナ ロ グ で あ る [ 2 5 ] 。
ロ ー レ ン シ ウ ム は 、 3 つ の 価 電 子 を 持 ち 、 5 f 電 子 は 原 子 核 に あ る [ 2 6 ] 。 1 9 7 0 年 、 ロ ー レ ン シ ウ ム の 基 底 状 態 の 電 子 配 置 は 、 構 造 原 理 に 従 っ て 、 [ Rn ] 5 f 14 6 d 1 7 s 2 ︵ 基 底 状 態 の 項 記 号 は 2 D 3 / 2 ︶ で あ り 、 同 族 体 で あ る ル テ チ ウ ム の [ Xe ] 4 f 14 5 d 1 6 s 2 と も 合 致 す る と 予 測 さ れ た [ 2 7 ] 。 し か し 翌 年 、 こ の 予 測 に 疑 義 を 唱 え 、 そ の 代 わ り 、 [ Rn ] 5 f 14 7 s 2 7 p 1 と い う 異 常 な 電 子 配 置 を 取 る と す る 計 算 結 果 が 公 表 さ れ た [ 2 7 ] 。 初 期 の 計 算 と は 矛 盾 す る 結 果 が 得 ら れ た が [ 2 8 ] 、 よ り 新 し い 研 究 や 計 算 に よ り 、 s 2 p 電 子 配 置 の 提 案 が 確 認 さ れ て い る [ 2 9 ] [ 3 0 ] 。 1 9 7 4 年 の 相 対 論 効 果 の 計 算 に よ り 、 2 つ の 電 子 配 置 の エ ネ ル ギ ー の 差 は 小 さ く 、 ど ち ら が 基 底 状 態 か は は っ き り し て い な い [ 2 7 ] 。 1 9 9 5 年 の 計 算 で は 、 球 状 の s 軌 道 と p 1 / 2 軌 道 は 原 子 核 に 最 も 近 い た め 相 対 論 的 質 量 が 大 幅 に 大 き く な る の に 十 分 な 速 さ で 動 く た め 、 s 2 p 電 子 配 置 が エ ネ ル ギ ー 的 に 有 利 で あ る と 結 論 付 け た [ 2 7 ] 。
1 9 8 8 年 、 ア イ ヒ ラ ー の 率 い る 研 究 者 の チ ー ム は 、 ロ ー レ ン シ ウ ム の 金 属 源 へ の 吸 着 エ ン タ ル ピ ー は 、 こ れ を 利 用 し て ロ ー レ ン シ ウ ム の 電 子 配 置 を 測 定 す る 実 験 を 実 施 で き る の に 十 分 な 電 子 配 置 依 存 性 を 持 つ と 計 算 し た [ 2 7 ] 。 s 2 p 電 子 配 置 は 、 s 2 d 電 子 配 置
よ り も 揮 発 性 が 高 く 、 p ブ ロ ッ ク 元 素 の 鉛 に よ り 似 て い る と 予 測 さ れ た 。 ロ ー レ ン シ ウ ム が 揮 発 性 で あ る と い う 証 拠 は 得 ら れ ず 、 水 晶 や 白 金 上 へ の ロ ー レ ン シ ウ ム の 吸 着 エ ン タ ル ピ ー の 下 限 は 、 s 2 p 電 子 配 置 に 対 す る 推 定 値 よ り も か な り 高 か っ た [ 2 7 ] 。
原 子 番 号 に 対 し て プ ロ ッ ト し た 第 一 イ オ ン 化 エ ネ ル ギ ー 。 ラ ザ ホ ー ジ ウ ム よ り 上 は 予 測 値 。 ロ ー レ ン シ ウ ム は こ の 値 が 非 常 に 低 く 、 f ブ ロ ッ ク よ り も d ブ ロ ッ ク に 適 合 す る 性 質 を 持 つ [ 3 1 ] 。
2 0 1 5 年 、 2 5 6 Lr を 用 い て 、 ロ ー レ ン シ ウ ム の 第 一 イ オ ン 化 エ ネ ル ギ ー が 測 定 さ れ た [ 3 2 ] 。 測 定 さ れ た 値 は 4 . 9 6 + 0 . 0 8 - 0 . 0 7 eV で 、 相 対 論 理 論 か ら の 予 測 値 4 . 9 6 3 ( 15 ) e V と 非 常 に よ く 一 致 し て お り 、 超 ア ク チ ノ イ ド の 第 一 イ オ ン 化 エ ネ ル ギ ー を 測 定 す る 第 一 歩 と な っ た [ 3 2 ] 。 ま た こ の 値 は 、 全 て の ラ ン タ ノ イ ド 及 び ア ク チ ノ イ ド の 中 で 最 も 低 く 、 7 p 1 / 2 電 子 は 弱 い 結 合 の み と 予 測 さ れ て い る こ と か ら 、 s 2 p 電 子 配 置 を 支 持 す る 結 果 で あ る 。
f ブ ロ ッ ク 元 素 で は 、 一 般 に 、 周 期 表 の 左 か ら 右 に 行 く ほ ど イ オ ン 化 エ ネ ル ギ ー は 高 く な る た め 、 こ の 低 い 値 は 、 ル テ チ ウ ム と ロ ー レ ン シ ウ ム が f ブ ロ ッ ク 元 素 で は な く d ブ ロ ッ ク 元 素 で あ る こ と を 示 唆 し 、 従 っ て 、 こ れ ら が ラ ン タ ン や ア ク チ ニ ウ ム で は な く 、 実 際 に は 、 ス カ ン ジ ウ ム や イ ッ ト リ ウ ム の 同 族 体 で あ る こ と を 示 し て い る [ 3 1 ] 。 い く つ か の ア ル カ リ 金 属 に 似 た 挙 動 も 予 測 さ れ る が [ 3 3 ] 、 吸 着 実 験 か ら は 、 ロ ー レ ン シ ウ ム は ア ル カ リ 金 属 の よ う な 1 価 で は な く 、 ス カ ン ジ ウ ム や イ ッ ト リ ウ ム と 同 じ 3 価 で あ る こ と が 示 さ れ る [ 1 6 ] 。 2 0 2 1 年 に は 、 実 験 的 に 、 第 2 イ オ ン 化 エ ネ ル ギ ー の 下 限 ( > 1 3 . 3 e V ) が 見 い だ さ れ た [ 3 4 ] 。
現 在 は 、 s 2 p が ロ ー レ ン シ ウ ム の 基 底 状 態 、 ds 2 が 低 励 起 状 態 で あ る こ と が 知 ら れ て お り 、 励 起 エ ネ ル ギ ー は 、 0 . 1 5 6 e V 、 0 . 1 6 5 e V 、 0 . 6 2 6 e V 等 と 計 算 さ れ る [ 2 5 ] 。 ク ロ ム や 銅 の よ う に 異 常 な 電 子 配 置 を 持 つ d ブ ロ ッ ク 元 素 と 考 え ら れ て お り 、 化 学 的 挙 動 は 、 ル テ チ ウ ム の ア ナ ロ グ と し て の 予 測 と 一 致 す る [ 1 5 ] 。
同位体 [ 編集 ]
質 量 数 2 5 1 - 2 6 2 、 2 6 4 、 2 6 6 の 14 の 同 位 体 が 知 ら れ て お り 、 全 て が 放 射 性 を 持 つ [ 3 5 ] [ 3 6 ] [ 3 7 ] 。 ま た 、 質 量 数 2 5 1 と 2 5 3 の 2 つ の 核 異 性 体 が 知 ら れ て い る [ 3 5 ] 。 最 も 長 寿 命 の 同 位 体 は 2 6 6 Lr で 、 半 減 期 は 約 10 時 間 で あ り 、 既 知 の 最 も 長 寿 命 な 超 重 元 素 の 同 位 体 の 1 つ と な っ て い る [ 3 8 ] 。 し か し 、 2 0 1 4 年 に 2 9 4 Ts の 崩 壊 鎖 か ら 発 見 さ れ た [ 3 5 ] [ 3 6 ] 2 6 6 Lr は 、 現 在 で は よ り 重 い 元 素 の 最 終 崩 壊 生 成 物 と し て し か 合 成 で き な い た め 、 化 学 実 験 に は 、 よ り 短 寿 命 の 同 位 体 が 用 い ら れ て い る 。 ロ ー レ ン シ ウ ム の 最 初 の 化 学 実 験 で は 半 減 期 27 秒 の 2 5 6 Lr が 用 い ら れ 、 現 在 で は 通 常 、 半 減 期 2 . 7 分 の 2 6 0 Lr が こ の 目 的 で 用 い ら れ て い る [ 3 5 ] 。 2 6 6 Lr の 次 に 長 寿 命 の 同 位 体 は 、 2 6 4 Lr ︵ 4 . 8 + 2 . 2 - 1 . 3 時 間 ︶ 、 2 6 2 Lr ︵ 3 . 6 時 間 ︶ 、 2 6 1 Lr ︵ 44 分 ︶ で あ る [ 3 5 ] [ 3 9 ] 。 そ の 他 の 既 知 の 全 て の 同 位 体 は 半 減 期 が 5 分 以 下 で 、 そ の 中 で 最 も 短 い 2 5 1 Lr の 半 減 期 は 2 4 . 4 ミ リ 秒 で あ る [ 3 7 ] [ 3 9 ] [ 4 0 ] 。 ロ ー レ ン シ ウ ム の 同 位 体 の 半 減 期 は 、 2 5 1 Lr か ら 2 6 6 Lr ま で 滑 ら か に 増 加 し 、 2 5 7 Lr か ら 2 5 9 Lr ま で 落 ち る [ 3 5 ] [ 3 9 ] 。
合 成 と 精 製 [ 編 集 ]
ロ ー レ ン シ ウ ム の 同 位 体 の 大 部 分 は 、 ア ク チ ノ イ ド ︵ ア メ リ シ ウ ム か ら ア イ ン ス タ イ ニ ウ ム ︶ を 標 的 と し 、 軽 い イ オ ン ︵ ホ ウ 素 か ら ネ オ ン ︶ を 照 射 し て 合 成 す る 。 最 も 重 要 な 2 つ の 同 位 体 で あ る 2 5 6 Lr と 2 6 0 Lr は 、 各 々 、 2 4 9 Cf と 7 0 M e V の 11 B ︵ 2 5 6 Lr と 3 つ の 中 性 子 が 生 成 ︶ 、 2 4 9 Bk と 18 O ︵ 2 6 0 Lr と ア ル フ ァ 粒 子 、 3 つ の 中 性 子 が 生 成 ︶ に よ り 合 成 で き る [ 4 1 ] 。 最 も 重 く 長 寿 命 の 2 つ の 同 位 体 で あ る 2 6 4 Lr と 2 6 6 Lr は 、 モ ス コ ビ ウ ム や テ ネ シ ン に 由 来 す る ド ブ ニ ウ ム の 崩 壊 生 成 物 と し て 、 ず っ と 低 収 率 で 得 ら れ る だ け で あ る 。
2 5 6 Lr と 2 6 0 Lr は ど ち ら も 半 減 期 が 短 す ぎ る た め 、 化 学 的 な 精 製 過 程 を 完 了 す る こ と が で き な い 。 そ の た め 、 2 5 6 Lr を 用 い た 初 期 の 実 験 で は 、 キ レ ー ト 剤 の テ ノ イ ル ト リ フ ル オ ロ ア セ ト ン を 溶 解 し た メ チ ル イ ソ ブ チ ル ケ ト ン を 有 機 相 、 酢 酸 バ ッ フ ァ ー 溶 液 を 水 相 と し て 、 急 速 溶 媒 抽 出 法 を 用 い た 。 そ の 後 、 + 2 か ら + 4 の 異 な る 電 荷 を 持 つ イ オ ン は 、 異 な る pH 範 囲 で 有 機 相 に 抽 出 さ れ る が 、 こ の 方 法 は 、 3 価 の ア ク チ ノ イ ド 同 士 を 分 離 す る こ と は で き な い た め 、 2 5 6 Lr は 、 8 . 2 4 M e V の ア ル フ ァ 粒 子 を 放 出 す る こ と で 識 別 す る 必 要 が あ る [ 4 1 ] 。
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関連文献 [ 編集 ]
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外部リンク [ 編集 ]
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